La versatilidad y selectividad de la reacción de Stille ha tenido como contrapartida la toxicidad de los compuestos orgánicos de estaño, pero el procedimiento desarrollado en el presente trabajo ha logrado superar esos inconvenientes permitiendo el reciclaje de estos compuestos. El procedimiento utilizado (en batch) es extremadamente sencillo y se puede aplicar en la síntesis de productos farmacéuticos, así como en otros sectores de la química fina.
La reacción de Stille es muy importante en la síntesis de moléculas en química fina y también en la síntesis de materiales. La reacción produce subproductos de estaño, potencialmente tóxicos, y difíciles de separar de los productos objetivo. Hemos conseguido evitar este problema mediante el uso como reactivos de polímeros estannilados derivados de norborneno.
Estos polímeros insolubles se pueden inmovilizar en una columna y se pueden reutilizar y reciclar. De esta manera, se evita la generación de residuos de estaño y los productos de la reacción se obtienen con muy baja contaminación de este metal (al menos 200 veces menos que por los métodos hasta ahora usados).
Esta línea de trabajo es realmente innovadora, ya que hay pocos precedentes en el uso de polímeros en la reacción de Stille, siendo el primero usando este tipo de polímeros. El procedimiento descrito permite que el polímero inmovilizado se ponga en contacto con los reactivos para dar los productos de la reacción (R2-R3) que se separan de forma muy simple.
El polímero se puede regenerar (LiR2) y reutilizar tantas veces como se quiera. El procedimiento de tipo batch descrito es sencillo, evita la generación de subproductos en la reacción y el uso de procedimientos de purificación costosos en reactivos, disolventes y energía. Con estos reactivos y esta metodología es posible llevar a cabo la reacción de Stille de forma sostenible y limpia, con lo cual el sector de la química fina podría verse beneficiado, especialmente en lo relativo a la síntesis de fármacos y en la síntesis de productos naturales.
Ana Carmen Albéniz
albeniz@qi.uva.es
Centro de Innovación en Química y Materiales Avanzados. Universidad de Valladolid
Referencias
“Batch Stille Coupling with Insoluble and Recyclable Stannylated Polynorbornenes” ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS. 2012, 354(18): 3551-3560. Martínez-Arranz, Sheila; Carrera, Nora; Albéniz, Ana C.; Espinet, Pablo; Vidal-Moya, Alejandro.
Este trabajo recibió financiación del Ministerio de Educación (DGI, CTQ2010-18901/BQU; beca a Nora Carrera), y de la Junta de Castilla y León (VA373A11-2).
